Odpowiedz w wątku  [ Posty: 2 ] 
elektrochemia woltamperometria 
Autor Wiadomość

Dołączył(a): 3 lis 2011, o 18:05
Posty: 15
Post elektrochemia woltamperometria
Hej Mam takie pytanie. Mam dwa roztwory monomerów i przeprowadzam elektropolimeryzacje. Obydwa roztwory mają stężenie 1mM i pracuję na tej samej elektrodzie (o stałej powierzchni). Wiecie może dlaczego gęstości prądowe pików utleniania są większe w jednym przypadku od drugiego pomimo tego samego stężenia i tej samej powierzchni elektrody?


21 maja 2013, o 22:10
Zobacz profil
Zasłużony dla forum
Avatar użytkownika

Dołączył(a): 6 maja 2004, o 17:24
Posty: 983
Lokalizacja: Bobrosławiec Śl.
Post Re: elektrochemia woltamperometria
Twój problem, niestety bądź na szczęście, jest stosunkowo prosty.

Otóż, proces elektrochemicnzej polimeryzacji na elektrodach stałych jest typową reakcjąheterogeniczną. Szybkość takowych reakcji ograniczana jest poprzez dwa zasadnicze czynniki: szybkość samej reakcji chemicznej (w tym wypadku szybkość wymiany elektronów przez monomer z elektrodą podczas anodowego utleniania) oraz przez szybkość transportu masy (czyli dyfuzji monomeru do elektrody).

Jeśli masz do czynienia z wolną reakcją elektrodową, sprawa jest łatwa, prosta i przyjemna, gdyż sprowadza siędo równania Butlera-Volmera (KLIK-Wiki).

Problem pojawia się natomiast, gdy etapem limitującym jest transport monomeru do elektrody, a tak się z pewnością dzieje, jeśli obserwujesz "pik" utleniania monomeru... Żeby to zagadnienie wyjaśnić, najwygodnie byłoby wyjść z równań dyfuzji Ficka (KLIK-Wiki), przekształcić je tak aby odpowiadały geometrii Twojego układu dyfuzyjnego (niewielka, planarna elektroda "od bidy" może zostać przybliżona punktem i można zastosować uproszczone równania dyfuzji sferycznej), a potem już można wyprowadzać wyrażenie na prąd...

Na szczęście jednak, dla powyższego przypadku, ktoś już stosowne równanie zdążył wyprowadzić i nazywa się ono jego nazwiskiem (KLIK-Wiki(english))...

Ponieważ, jak mówisz, roztwory monomerów mają identyczne stężenia, elektroda ma stałą powierzchnię, a jeśli są to podobne indywidua chemiczne, to i polimeryzacja zachodzi zgodnie z tym samym mechanizmem, np. poprzez najpopularniejsze stadium kationorodnika, to jedyną różnicą jest nas współczynnik dyfuzji... Oczywiście, standardowe potencjały redoks również zapewne się różnią, ale to z kolei wpływa na szybkość reakcji elektrodowej...

Podsumowując, nie chciałbym Cię zmartwić, ale masz stanowcze braki w podstawowej wiedzy z zakresu metod elektrochemicznych, które radziłbym jak najszybciej uzupełnić, tak abyś mógł uniknąć najróżniejszych problemów, jakie z pewnością na Ciebie czychają w toku pracy. Być może wyjdę na sadystę, ale polecam Ci zaznajomić się z pewną broszurką: Zbigniew Galus "Podstawy elektroanalizy chemicznej", PWN Warszawa (1971 i 1977).

Pozdrawiam,
o.r.s.

PS: Czy mówi Ci coś "pokój 111" ? ;-)

_________________
Obrazek


23 cze 2013, o 22:06
Zobacz profil
Wyświetl posty nie starsze niż:  Sortuj wg  
Odpowiedz w wątku   [ Posty: 2 ] 

Kto przegląda forum

Użytkownicy przeglądający ten dział: Brak zidentyfikowanych użytkowników i 6 gości


Nie możesz rozpoczynać nowych wątków
Nie możesz odpowiadać w wątkach
Nie możesz edytować swoich postów
Nie możesz usuwać swoich postów
Nie możesz dodawać załączników

Szukaj:
Multumiri adresate phpBB.com & phpBB.ro..
Design creat de Florea Cosmin Ionut.
© 2011

..