Odpowiedz w wątku  [ Posty: 5 ] 
Reakcje z metylolitem 
Autor Wiadomość

Dołączył(a): 26 maja 2009, o 19:14
Posty: 27
Lokalizacja: Lublin
Post Reakcje z metylolitem
Niektóre substancje nie reagują ze związkami Grignarda, ale reagują z metylolitem albo butylolitem. Chodzi mi o mechanizm reakcji. Czy dla cykloheksanonu wyglądałoby to tak:

Obrazek

?


24 sie 2009, o 09:52
Zobacz profil
Nauczyciel
Avatar użytkownika

Dołączył(a): 30 gru 2007, o 21:59
Posty: 963
Lokalizacja: Katowice
Post 
Związki Grignarda są podobne do związków litoorganicznych typu butylo-, czy metylolitu. Są silnie nukleofilowe, ze względu na dużą gęstość elektronową przy atomie węgla. Tylko, czy przypadkiem te pierwsze nie są bardziej reaktywne?

W tym przypadku oczekiwałbym takiego właśnie produktu reakcji.

_________________
<wyk> Państwo się nie martwią że brakuje miejsc, tylko wykład wszyscy mają w jednej sali, konkurs będziecie pisać w warunkach normalnych.
<g>Wolałbym w standardowych, kurtkę zostawiłem w szatni.


24 sie 2009, o 21:52
Zobacz profil
Zasłużony dla forum
Avatar użytkownika

Dołączył(a): 1 lut 2005, o 21:11
Posty: 931
Lokalizacja: Poznań
Post 
Związki litoorganiczne są o wiele bardziej zasadowe, przy jednoczesnej dużej nukleofilowości jak kolega wspomiał. Metylolit jest bardziej reaktywny od butylolitu.(n) Zw. magnezoorganiczne są mniej reaktywne niż ich "litowe" odpowiedniki, ale są o wiele bardziej przyjemne w pracy ;) Zdecydowanie prostsza synteza, mniej niebezpieczne w pracy....

Reakcja którą opisałeś powinna zachodzić w taki sposób, ale przy tak reaktywnych zwiazkach wszystko sie może zdarzyć zależnie od rozpuszczalnika, warunków etc....

Jeśli chodzi o zast. litoorg. o wiele wygodniejsze są zw. Glimana- dialkilomiedziany litowe.


24 sie 2009, o 22:34
Zobacz profil

Dołączył(a): 26 maja 2009, o 19:14
Posty: 27
Lokalizacja: Lublin
Post 
Generalnie chodzi mi o przejście cykloheksanon -> metylenocykloheksan (czyli grupy R1 i R2 to wodory w tym przypadku). Ale czy to wystarczy, czy tutaj jest potrzebny jednak metylolit także jako substrat (lub podobny związek)? Jeśli chodzi o rozpuszczalnik, to wydaje mi się, że akurat eter dietylowy będzie odpowiedni (oczywiście mam na uwadze, że jest skrajnie łatwopalny, ale założenie z góry jest takie, że warunki są odpowiednie). Chyba że jakiś bardziej odpowiedni rozpuszczalnik byłby w tej sytuacji? (w sumie czysto teoretycznie, bo etyl dietylowy będzie łatwodostępny). Czy reakcja będzie wyglądała tak?

Obrazek

A jeśli jednak jeszcze potrzebny jest np. metylolit, to jak tutaj będą wyglądały produkty? Bo nie widzę w ogóle, do czego metylolit miałby się tutaj przydać. Schemat takiej reakcji Wittiga na pewno jest w porządku dla ketonów niecyklicznych, ale nie wiem, czy tam samo wszystko będzie wyglądało dla cykloheksanonu. No i czy metylenotrifenylofosforan mógłby być zastąpiony jakimś prostszym reagentem Wittiga?

PS. Jeśli coś nie tak z nazwami reagentów, to z góry przepraszam, ale łatwiej mi nazywać związki po angielsku i może jakieś tłumaczenie jest nieudolne. ;)


3 sty 2010, o 14:19
Zobacz profil
Nauczyciel
Avatar użytkownika

Dołączył(a): 30 gru 2007, o 21:59
Posty: 963
Lokalizacja: Katowice
Post 
To jest podręcznikowa reakcja Wittiga - oczekiwany produkt powstaje z niezłą wydajnością w r-rze THF.
Z metylolitem powstanie 1-metylocykloheksanol, który po eliminacji H2O da mieszaninę produktów, które trzeba rozdzielić, więc lipa.

_________________
<wyk> Państwo się nie martwią że brakuje miejsc, tylko wykład wszyscy mają w jednej sali, konkurs będziecie pisać w warunkach normalnych.
<g>Wolałbym w standardowych, kurtkę zostawiłem w szatni.


4 sty 2010, o 20:38
Zobacz profil
Wyświetl posty nie starsze niż:  Sortuj wg  
Odpowiedz w wątku   [ Posty: 5 ] 

Kto przegląda forum

Użytkownicy przeglądający ten dział: Brak zidentyfikowanych użytkowników i 5 gości


Nie możesz rozpoczynać nowych wątków
Nie możesz odpowiadać w wątkach
Nie możesz edytować swoich postów
Nie możesz usuwać swoich postów
Nie możesz dodawać załączników

Szukaj:
Multumiri adresate phpBB.com & phpBB.ro..
Design creat de Florea Cosmin Ionut.
© 2011

..