Witajcie Forumowicze
Mam pytanie do tej "bardziej zaawansowanej" części z Was odnośnie chromianki. Mam już od jakiegoś czasu starą, "wyjechaną" chromiankę i chciałbym najnormalniej w świecie ją zutylizować. Chodzi mi o to, w jaki sposób odzyskać dichromian potasu, jeżeli się w ogóle da.
Próbowałem robić z NaOH, zobojętniając siarkowca i starając się to potem wykrystalizowac, no ale...
Czy opłacalna byłaby metoda z etanolem? Chodzi mi o reakcję jego wykrywania, gdzie powstaje siarczan(VI) chromu(III):
K₂Cr₂O₇ + H₂SO₄ + EtOH --> siarczan chromu, kwas octowy albo aldehyd i woda, siarczan potasu
Czy macie może jakiś inny sposób na to?
Jeśli nie, to napiszcie.

Pozdrawiam Alchemik

Jeśli chcesz to zutylizowac to redukcja chromu z +6 na +3 - najszybciej i najpewniej kwasem szczawiowym. Można równiez innymi reduktorami ale albo idzie wolniej albo temperatura potrzebna. Jednak przed zapodaniem szczawiowego troche trzebaby podnieść pH (zobojętnic kwas siarkowy) - żeby reakcja nie poszła zbyt gwałtownie. Szczawiowy i tak będzie zakwaszał srodowisko.

Dzięuję ślicznie. Jeżeli ktoś ma jeszcze jakieś sugestie, to może napisać. Dzięki emek. Też tak myślałem, ale muszę sobie wprzódy kw. szczawiowy zdobyć

Pozdrawiam Alchemik

wg mnie skoro zuzywanie chromianki polega na utlenianiu subst. org., to chrom i tak jest tam na +3 st. utlenienia, a co za tym idzie dodaj dużych ilości NaOH, odsącz wytrącony Cr(OH)3 i voila (nie jestem jedynie pewien, czy Cr nie tworzy kompleksów z OH-, mam nadzieję że nie)

Jeśli się mylę - poprawcie.

Tylko z chromem jest ten problem:
ze wodorotlenek tworzy sie w pH - nie calkowicie: 4-6 oraz 12-14
a prawie calkowicie w 6-12
wiec imho najlepiej doprowadzic pH do okolo 8.5-9.5 pH za pomoca NaOH... a jeszcze lepiej za pomoca wody amonowej - poniewaz w niej sie nie rozpuszcza

i tak mozna chromianke zredukowac alkoholem, zagotowac, przesaczyc i stracac do wodorotlenku za pomoca wody amonowej - zostawiamy na noc, dekantujemy, przmeywamy woda i suszymy w 60 st. C dla uwodnionego lub w 110-120 st. C do bezwodnego wodorotlenku chromu(III)

a z tak otrzymanego wodorotlenku mozemy dalej dzialac

Ja mam za to troche inny problem

mam sole chromu, miedzy innymi z ChZT-Cr oraz z chromianki i musze je zutylizowac, prawdopodobnie bede przeprowadzal redukcje Chromu(VI) do Chromu(III) za pomoca Na2SO3 w srodowisku kwasnym (pH okolo 2.0-2.5) - tylko zasadnicze pytanie - skad bede mial miec pewnosc, ze mi sie caly chrom zredukuje do Cr(III) - po kolorze chyba nie bardzo, bo procz chromu w zlewkach mam tez i Cu, Hg, Ag, etc.

bardziej bylo by dobrze gdyby ktos znal dosc prosta metode oznaczania chocby jakosciowego chromu na roznych stopniach utlenienia - niestety nigdzie znalezc tego nie umiem

a w tablicach rozpuszczalnosci (tych co widzialem) jest tylko chrom na 3 stopniu, a nigdzie nie moge znalezc na 6

bo pozniej juz po zredukowaniu sprawa zaczyna byc prostrza - mleko wapienne lub wodorotlenek sodu i podnosimy pH do wytracenia wodorotlenku chromu, a na koniec niedobitki stracamy np. za pomoca np. siarczkow

tylko jak juz mowilem problem mam z okresleniem czy juz caly chrom zostal zredukowany

Nierozpuszczalne są:
Ag2CrO4 (brunatnoczerwony)
Ag2Cr2O7 (czerwonobrunatny) (wr-rze wodnym przechodzi w chromian)
obydwa rozpuszczają się w rozc. HNO3 i NH3.H2O, nie rozpuszczaja sie w CH3COOH

BaCrO4 (przy strącaniu tego osadu z r-ru dwuchromianów dodaje się octanu sodu by przesunąć równowagę w prawo)

Pb2CrO4 (żółty, rozpuszczalny w rozc. HNO3 i ługach, nierozp. w kw. octowym, jako odczynnika strącającego używa się octanu ołowiu lub mieszaniny azotanu ołowiu z octanem sodu)

Hg2CrO4 (odczynnik strącający HG2(NO3)2, nie strąca się z dwuchromianów, osad jest brunatny bezpostaciowy, przy gotowaniu zmienia się na krystaliczny jaskrawoczerwony)

mieszanina lehnera (równe objętości H2SO4, H2O2 i eteru) dodana do roztworu chromianu lub dichromianu - warstwa eterowa barwi sie na niebiesko od CrO5) - tutaj raczej bezużyteczna bo H2O2 utleni zapewne również Cr3+

i wlasnie ta metoda daje najlepsze efekty co odziwo
dla mieszaniny w ktorej mam 6 wartosciowy chrom tworzy sie ladna warstwa eterowa koloru ciemnoniebieskiego + pod spodem zielona warstwa wodna, natomiast dla mieszaniny w ktorej jest juz tylko chrom na 3 stopniu utlenienia tworzy sie tylko zielona warstwa wodzna + bezbarwna warstwa eterowa nad warstwa wodna

szukalem tez sporo w necie na temat mieszaniny Lehnera - ale praktycznie nic nie znalazlem - na poczatku uzylem stezonego r-ru H2SO4, ale jakos z taka mieszanka nie bardzo wyszlo, nastepnie sprobowalem 2 raz juz z 25% H2SO4, 30% H2O2 i eterem dietylowym - i juz bylo wszytko OK.

acha mieszalem roztwor chromu z mieszanina Lehnera w stosunku 1:1

niestety nie mam pojeia jaka moze byc tej metody czulosc - ale w moich warunkach powinna calkowicie wystarczac

dzieki i pozadrawiam


a co do samego watku - ja redukuje chromianke po rozcienczeniu woda za pomoca siarczanu(IV) sodu, w przemysle ponoc redukuja za pomoca pirosiarczynu sodu (Na2S2O5) [ disiarczan(IV) sodu ]

Korzystając z tematu chciałem zapytac na którym st. utlenienia jest chrom w CrO5? i jakieś info na temat tego związku, jakieś ciekawe reakcje? Wiem że jest on mało trwały, w miarę stabilny w a. amylowym i powstaje m.in. podczas analitycznego wyznaczania jonu CrO4-...

Jak ja utylizowałem chromiankę, to najpierw sączyłem ją przez spiek, później oddestylowałem z niej prawie cały H2SO4, aż do uzyskania pozostałości o konsystencji budyniu. Po ochłodzeniu do pozostałości dodawałem na ciepło EtOH i zostawało tylko przekrystalizowanie uzyskanego w ten sposób ałunu

Jest na szóstym (6+) tak jak w CrO3, tylko dwa tleny (=O) zostały zastąpione mostkiem nadtlenkowym (-O-O-). CrO5 zwany jest też kwasem nadtlenochromowym.
Uzyskiwany jest w kwaśnym r-rze chromianów, po dodaniu wody utlenionej. W wodzie jest nietrwały, ale da się go wyekstrahować z wody eterami (np. dietylowym) i alkoholem amylowym, w takim r-rze jest już trwały.

Swoją drogą, niepotrzebną chromiankę możnaby wykorzystać np. do otrzymania acetaldehydu, ale CrO5 też byłby ciekawym sposobem wykorzystania, lecz nie utylizacji

A żeby anty-offtopicu stało się zadość.

Cr3+ w r-rze kwaśnym nie chce się utleniać do Cr(VI) więc luz

Arion - pomysł fajny, muszę spróbować