Hej Mam takie pytanie. Mam dwa roztwory monomerów i przeprowadzam elektropolimeryzacje. Obydwa roztwory mają stężenie 1mM i pracuję na tej samej elektrodzie (o stałej powierzchni). Wiecie może dlaczego gęstości prądowe pików utleniania są większe w jednym przypadku od drugiego pomimo tego samego stężenia i tej samej powierzchni elektrody?

Twój problem, niestety bądź na szczęście, jest stosunkowo prosty.

Otóż, proces elektrochemicnzej polimeryzacji na elektrodach stałych jest typową reakcjąheterogeniczną. Szybkość takowych reakcji ograniczana jest poprzez dwa zasadnicze czynniki: szybkość samej reakcji chemicznej (w tym wypadku szybkość wymiany elektronów przez monomer z elektrodą podczas anodowego utleniania) oraz przez szybkość transportu masy (czyli dyfuzji monomeru do elektrody).

Jeśli masz do czynienia z wolną reakcją elektrodową, sprawa jest łatwa, prosta i przyjemna, gdyż sprowadza siędo równania Butlera-Volmera (KLIK-Wiki).

Problem pojawia się natomiast, gdy etapem limitującym jest transport monomeru do elektrody, a tak się z pewnością dzieje, jeśli obserwujesz "pik" utleniania monomeru... Żeby to zagadnienie wyjaśnić, najwygodnie byłoby wyjść z równań dyfuzji Ficka (KLIK-Wiki), przekształcić je tak aby odpowiadały geometrii Twojego układu dyfuzyjnego (niewielka, planarna elektroda "od bidy" może zostać przybliżona punktem i można zastosować uproszczone równania dyfuzji sferycznej), a potem już można wyprowadzać wyrażenie na prąd...

Na szczęście jednak, dla powyższego przypadku, ktoś już stosowne równanie zdążył wyprowadzić i nazywa się ono jego nazwiskiem (KLIK-Wiki(english))...

Ponieważ, jak mówisz, roztwory monomerów mają identyczne stężenia, elektroda ma stałą powierzchnię, a jeśli są to podobne indywidua chemiczne, to i polimeryzacja zachodzi zgodnie z tym samym mechanizmem, np. poprzez najpopularniejsze stadium kationorodnika, to jedyną różnicą jest nas współczynnik dyfuzji... Oczywiście, standardowe potencjały redoks również zapewne się różnią, ale to z kolei wpływa na szybkość reakcji elektrodowej...

Podsumowując, nie chciałbym Cię zmartwić, ale masz stanowcze braki w podstawowej wiedzy z zakresu metod elektrochemicznych, które radziłbym jak najszybciej uzupełnić, tak abyś mógł uniknąć najróżniejszych problemów, jakie z pewnością na Ciebie czychają w toku pracy. Być może wyjdę na sadystę, ale polecam Ci zaznajomić się z pewną broszurką: Zbigniew Galus "Podstawy elektroanalizy chemicznej", PWN Warszawa (1971 i 1977).

Pozdrawiam,
o.r.s.

PS: Czy mówi Ci coś "pokój 111" ?