Jakie są warunki otrzymwania ?
ogólna zasada jest k. karboksylowy + H2O2 - RCOOOH
np. :
CF3COOH + H2O2 -> CF3COOOH + H2O
Czy można otrzymac kwasnadmruwkowy; nadoctowy ? - jeśli tak w jakich warunkach ?
Czy potem można je wykorzystać do stworzenia estrów ? i czy miałyby one jakis zapach ?
Nie ma w internecie prawie żadnych inforamcji na ten temat
Pytam bo u Mastalerza w książce jest tylko wspomniane o tym na jakiś 4 linijki
A z tego co znalazlem są to kwasy o wlasciwosciach silnie utleniających
Ich budowa to RCOO(OH) - tam jest wiązanie -O-OH - info. żeby nie było potem zbędnych pytań.
Pozdrawiam
2pio

macie syntezę po angielsku:
To synthesize peracetic acid, 1 mol acetic anhydride is carefully (via cooling with ice water) reacted with 1 mol hydrogen peroxide in the presence of 1% sulfuric acid.
At the beginning of the reaction process, acetic anhydride will react violently with H2O2. If the reaction mixture is too cold, the reaction might postpone to give a sudden more violent reaction once the right temperature has been reached. Addition of sulfuric acid and/or H2O2 to the mixture of CH3COOOH and CH3COOH does not result in an important exothermic reaction. The mixture is allowed to rest for 12 hours.
At its equilibrium @ 14.6 C, the mixture contains 68.3% peracetic acid and 8.08% H2O2. If the mixture is distilled at 20-30 C (10-20 mmHg), peracetic acid concentrations of ca 78% can be be obtained. The distillate residue consists of unreacted H2O2 and traces of peracid. Generally, the obtained peracid yields are good. A selection of performed syntheses:
A solution (165.0 g) in equilibrium contained 73.8% peracetic acid and 13.97% H2O2 (2% sulfuric acid had been applied). 139 g of the distillate consisted of 105.8 g peracetic acid and 2.2 g H2O2. The residue (17.4 g) contained 4.1 g peracetic acid and 8.3 g H2O2. Consequently, the resulting peracetic acid solution was 76.15%.
When the sulfuric acid concentration is increased, the peracid formation equilibrium will move in favour of peracetic acid. At 14.6 C, 1 mol acetic acid, 1 mol H2O2 and 1% sulfuric acid will result in a 51.5% peracetic acid solution, while the concentration will be 54% peracetic acid when 3% sulfuric acid is used.
Applied: 100 g acetic anhydride + 68.15 g H2O2 (98.45%) + 22.35 g H2SO4 ( = 190.5 g). Yield: distillate 147.56 g containing 129.79 peracetic acid and 0.54 g H2O2. 38.67 g residue containing 14% peracetic acid and 6.02% H2O2. The distilled peracetic acid solution was consequently determined to be 88%. Further fractional distillation resulted in a more pure product, but we never obtained a 100% pure end compound.[...] Substitution of sulfuric acid for H3PO4 didn't yield satisfactory results.
Peracetic acid is a colourless liquid, MP 0.1 C. It is extremely explosive. When it is heated slowly, it will explode extremely violently at ca 110 C. The boiling point might be around this range. Peracetic acid mixes with water, alcohol, ether, sulfuric acid and is well preserved in aquatic solution, as long as it is diluted and free from impurities. Salts, acids and bases will stimulate hydrolysis into acid and H2O2. The odour is very pungent.

Jak ktoś chce może sobie przetłumaczyć, od razu mówię żeby zbytnio się nie napalać- chyba ze macie bezwodnik octowy.


Informacji raczej nie znajdziesz, kwas ten jest stosowany do produkcji narkotyków /ewentualnie jako dość mocny śr. odkażający.

tłuczmaenie
substraty:
1mol bezwonika octowego
1mol H2O2
1% H2SO4 - jako katalizator
sprzęt:
łaźnia chłodząca
zlewka 500ml ?
przebieg produkcji:
na początku bezwodnika reaguje bardzo gwałtownie (brutalnie :p -dosłownie) z H2O2. Jeśli temperatura jes zaniska to reakcja zostaje opuzniona aż nagle powstaje wile bardzo gwałttownych reakcji aż do usatnownie własciwej temperatury. dodanie H2SO4 lub/i H2O2 do mieszniny kwasów nadoctowego i octowego nie daj ważnych efektów egzotermicznych. mieszanina powinna lezakować przez 12 godzn.
w stanie równowagi 14,6*C mieszanian zwiera 68,3% kwasu nadoctowego, 8,08% H2O2. jeśli mieszanina się stopi (distilled) w 20-30*C przy ciśnieni 10-20mmHg zostanie osiągniente78% stężenie.
resztki mieszaniny zwierają nie przereagowane H2O2 i śladowe ilosci kwasu nadoctowego. generalnie otzymany kwas perokyoctowy jest dobre jakości (yield).
Selekcja produktów syntezy:
w 165g jest 73,8% k. nadoctowego, 13,97% H2O2 (2% H2SO$ zpstalo zużyte).
139g wydestylenowaneg produktu zawiera 105,8g k. nadocotwego i 2,2g H2O2. pozostałosci zawierały 4,1 k. nadoct. i 8,3g H2O2.
w konsekwencji Cpk. nadocotwego = 76,15%
jeśłi zwienkszymy stęzenie H2SO4 reakcja przesunie się w prawom strone (powstawania k. nadoct.)
w 14,6*C używając 1mol bezwodnika octowego i 1mol H2O2 i 1% H2SO4 otrzymano 51,5% kwasy nadoct.
54% otzymano używając 3% H2SO$

Stosując
100g bezwodnika octowego
68,15g H2O2 (98,45%)
22,35g H2SO4
po destylacji otrzymujemy:
147,56g mieszny zawierajoncej
129,79g k. peroksyoctowego
0,54g H2O2
i 38,67g resztek zwierajoncych
14% kwasu nadoctowego
6,02% H2O@
Steżenie kwasu w mieszanine po destylacyjnej wynosi 88%.
dalsze destylacje zwiększajom czystość ale i tak niegdy nie osiongniemy 100%
produkcja z H3PO4 nie przynosi satysfakcjonujoncych rezultatów
kwas peroksyocotwy jes bezbarwnom cieczom (MP -meltin point) o temp. topnienia = 0,1*C jest śilnie wybuchowy. Gdy jest podgrzewany po woli, wybuch gwałtownie (brutalnie :p) przy T=>110*C
Temp. wrzenia bendzie oscylowała wokólł tej wartości.
kwas peroksyoctowy miesza sie z wodą alkocholem, eterem, H2SO4 i jest dobrze chroniony w mieszanine z wodom dopuki jest rożcienczony i wolny od zanieczyszczeń (?impurities).
sole, kwasy i zasady pobudzom go do hydrolizy na kwas i H2O2.
Odór jest bardzo śmierdzoncy.charakterystczny/nie mam pojęcia (pungent)

Pozdrawiam
2pio
Teraz jak ktoś to wykona i poprawi to co tam na bazgrałem to mam arcik na voratala
tłumaczyłem sam
Pozdrawiam
2pio

Wymiata..:]

Zupełnie jak wino

Sorki, ale nie mogłem się powstrzymać

Hm wiesz co nie wiem, ale chyba tego arta będzie miał ktoś kto poprawi twoje tłumaczenie bo jest parę błędów

1. Yield to nie jakość tylko wydajność
2. Selection of performed syntheses to wybrane przeprowadzone syntezy a nie selekcja produktów syntezy :/
3. Odour to jest zapach a nie odór (to słowo nie ma zabarwienia pejoratywnego jak u nas)
4. Tam chodziło o to żeby przedestylować mieszaninę w temp. 20-30*C przy ciśnieniu 10-20 mmHg wtedy otrzyma się więcej produktu a nie o to żeby ją stopić
5. Pungent ciężko jest przetłumaczyć, chyba najlepiej pungent odour = ostry zapach (pungent oznacza, że zapach lub smak jest bardzo silny i wyraźny)

No ale tekst był trudny do przetłumaczenia więc nie ma się co martwić

Pungent oznacza tyle co okropny, obrzydliwy.
Była nawet kiedyś taka kapela Pungent Stench czyli Okropny Smród

Nadkwasy (kwasy peroksykarboksylowe) można zasadniczo otrzymać ze stężonych kw. octowego i mrówkowego; nadmrówkowy jest dość niestabilny, prościej obchodzić się z nadoctowym. Nadoctowy o stężeniu trochę poniżej 10% można otrzymać z lodowatego (>99%) kwasu octowego i 30% perhydrolu po dodaniu katalitycznej ilości stęż. H2SO4. Trzeba to zostawić w chłodnym miejscu na min. 3 dni (a nie 12h jak wspomniano wcześniej), od czasu do czasu mieszając; maksymalne stężenie jest po ok. 5 dniach w 20C, jeśli dobrze pamiętam (walał się kiedyś po sieci pdf o kinetyce mieszaniny kwas-H2O2).

Przydatny do odkażania, wybielania, w chemii przede wszystkim jako tani i łatwy do otrzymania (ale trochę niebezpieczny - uwaga!) odczynnik epoksydujący olefiny oraz w niektórych specyficznych syntezach jako równoważnik H2O2.

W moim słowniku nie piszą, że to słowo ma negatywne skojarzenia :/ napisali:
1. having a strong taste or smell
2. direct and having a strong effect
No ale dobra, nie drążmy tematu bo to OT okropny

Pozwoliłem sobie poprawić tłumaczenie tej preparatyki, która "leżakuje" tu już długi czas. (W zasadzie przetłumaczyłem ją od nowa). Tłumaczenie jest w miarę możliwości dosłowne, nie dodawałem wiele od siebie, dlatego nie ma typowego stylu z Vogela - " W kolbie okrągłodennej zaopatrzonej w mieszadło umieszcza się ..."

Synteza kwasu nadoctowego:

Celem uzyskania kwasu nadoctowego - 1 mol bezwodnika octowego poddaje się ostrożnie reakcji z 1 molem nadtlenku wodoru w obecności 1% kwasu siarkowego (VI) jako katalizatora. Reakcję prowadzi się cały czas chłodząc układ na łaźni wodno-lodowej. Na początku procesu substraty reagują bardzo gwałtownie. Jeśli mieszanina reakcyjna jest zbyt zimna proces ulega silnemu spowolnieniu, lub nawet zahamowaniu, a po osiągnięciu właściwej temperatury rozpoczyna się o wiele gwałtowniejsza reakcja. Dodanie nadmiaru H2O2 do mieszaniny reakcyjnej nie wywołuje znaczących efektów egzotermicznych. Po zakończeniu reakcji mieszaninę odstawia się na 12 godzin.

W temperaturze 14,6*C mieszanina w stanie równowagi zawiera 68,3% kwasu nadoctowego oraz 8,08% nadtlenku wodoru. Stężenie kwasu nadoctowego dochodzące do 78% można osiągnąć przez destylację w temperaturze 20-30*C pod ciśnieniem 20-30 mmHg. Pozostałość po destylacji zawiera głównie H2O2 i ślady kwasu nadoctowego.

Wybrane przeprowadzone syntezy:

W przeprowadzonym doświadczeniu mieszanina poreakcyjna (łącznie 165g) w równowadze zawierała 73,8%kwasu nadoctowego oraz 13,8% nadtlenku wodoru (jako katalizator użyto 2% kwasu siarkowego). Po destylacji otrzymano 139g destylatu, który zawierał 105,8g kwasu nadoctowego oraz 2,2g H2O2. Pozostałość po destylacji (17,4g) zawierała 4,1g kwasu oraz 8,3g H2O2. Otrzymano więc roztwór kwasu nadoctowego o stężeniu 76,5%.
Jeśli podczas syntezy zwiększy się stężenie kwasu siarkowego, to równowaga reakcji ulega przesunięciu w stronę produktów. I tak, gdy reakcji poddano 1 mol bezwodnika octowego i 1 mol nadtlenku wodoru, przy użyciu dodatku 1% H2SO4 jako katalizatora uzyskano roztwór kwasu nadoctowego o stężeniu 51,5% w t = 14,6*C. Gdy jako katalizatora użyto 3% dodatku H2SO4, stężenie kwasu nadoctowego wyniosło 54%.

Dla przykładu:
Użyto 100g bezwodnika octowego oraz 68,15 g nadtlenku wodoru (98,45%) z dodatkiem 22,35g H2SO4, łączna masa mieszaniny reakcyjnej = 190,5g. Otrzymano 145,67g destylatu zawierającego 129,7g kwasu nadoctowego i 0,54g H2O2. Pozostałość po destylacji zawierała 14% kwasu nadoctowego i 6,02% nadtlenku wodoru. Ustalono, iż stężenie kwasu po destylacji wyniosło 88%. Destylacja frakcyjna skutkuje otrzymaniem bardziej czystego produktu, lecz nie daje się uzyskać nigdy czystego (~100%) kwasu nadoctowego. Użycie H3PO4 zamiast H2SO4 nie przynosi zadowalających rezultatów.

Kwas nadoctowy (peroksyoctowy) jest bezbarwną cieczą o bardzo ostrym zapachu, o temperaturze topnienia ok. 0,1*C. Jest skrajnie wybuchowy - gdy jest powoli podgrzewany wybucha gwałtownie w temperaturze 110*C. Kwas nadoctowy miesza się z wodą, alkoholami, eterem, kwasem siarkowym, i jest stabilny w roztworze wodnym, dopóki jest rozczieńczony i wolny od zanieczyszczeń. Sole, kwasy, i zasady wywołują jego hydrolizę do kwasu octowego i H2O2.
___________________________

Tak naprawdę to niewiele wiadomo o warunkach reakcji, poniżej "jakiej temperatury" nie wolno zejść, nie wiadomo jak ją się przeprowadza (domyślam się, że wkrapla się jeden substrat do drugiego, ciągle mieszając). Nie wiadomo, jakie jest stężenie używanego H2O2, nie wiem czego się tyczy owe 98,45% ale nie sądze, aby autor miał dojście do takiego nadtlenku wodoru, poza tym bezwodnik octowy po zadaniu takim H2O2 od razu by się zapalił jak chyba każda substancja organiczna.

Trochę więcej szczegółów (i w ogóle inne substraty) podała wikipedia angielska:

"Peracetic acid is produced by continuously feeding acetic acid and hydrogen peroxide into an aqueous reaction medium containing a sulfuric acid catalyst. The reaction is allowed to continue for up to ten days in order to achieve high yields of product"


"Peracetic acid is always sold in solution with acetic acid and hydrogen peroxide to maintain the stability of the chemical. The concentration of the acid as the active ingredient can vary, and usually depends on its application. Additional methods of preparation involve the oxidation of acetaldehyde or alternatively as an end product of the reaction of acetic anhydride, hydrogen peroxide, and sulfuric acid. Another method involves the reaction of tetraacetylethylenediamine (TAED) in the presence of an alkaline hydrogen peroxide solution.[1] PAA is also formed naturally in the environment through a series of photochemical reactions involving formaldehyde and photo-oxidant radicals"