| Autor |
Wiadomość |
|
Anonymous
|
 redukcja COOH do CH3 Czy ktoś może zna reakcję na redukcję grupy karboksylowej do metylowej?
Z góry dziękuję za wszelkie propozycje 
Ronin
|
| 20 paź 2005, o 17:44 |
|
|
|
Anonymous
|
Pośrednio można to przeprowadzić tak:
1) RCOOH -> RCOX (X=Cl,Br)
2) RCOX -> RCHO
3) RCHO -> RCH2OH
4) RCH2OH -> RCH2X (X=Cl,Br etc)
5) RCH2X -> RCH3
(te reakcje są standardowe, znajdziesz w każdej książce do chemii org. albo google). Można też zredukować bezpośrednio RCOOH do RCH2OH za pomocą LiAlH4 (trudne) lub B2H6 lub BH3 (łatwiejsze).
Bezpośrednio RCOOH -> RCH3 jest to bardzo trudne i AFAIK po raz pierwszy dokonano tego dopiero niedawno za pomocą jakichś superegzotycznych odczynników (bodajże disilan i tri(pentafluorofenylo)bor jako kw. Lewisa?). Ktoś kojarzy, gdzie opublikowano tą metodę? To było na prawdę niedawno, na pewno w XXI w.
|
| 20 paź 2005, o 18:28 |
|
|
|
Anonymous
|
Dzieki za szybką odpowiedź:)
Właśnie chodzi mi o reakcję jak najmniej etapową i oczywiście z dostępnych tanich środków. THX
Ronin
|
| 20 paź 2005, o 18:36 |
|
|
|
Anonymous
|
Znalazłem info o metodzie, o której wspominałem: J. Org. Chem. 2001, 66, 1672; krótka notka tutaj:
http://www.chem.uic.edu/vggroup/lacatalysis.htm#4
Wykorzystują trietylosilan i tri(pentafluoro)bor jako kat. Lewisa. No cóż, nie są to zupełnie tanie i łatwo dostępne odczynniki 
Na prostą/tanią jedno- a nawet dwuetapową redukcję raczej nie masz szans. Jeśli masz dostateczną praktykę i trochę kasy, możesz się pobawić diboranem w eterze, potem zrobić tosylan (jeśli wyjściowy kwas jest dostatecznie ciężki, można zrobić tosylan alkoholu z kwasu toluenosulf. w dichloroetanie z CoCl2*6H2O jako katalizatorem - bardzo prosta i tania metoda) i dalej zredukować bodajże znowu diboranem albo LiAlH4. Lub po kolei robić chlorek kwas., aldehyd itd jak pierwotnie proponowałem ale to dużo babraniny, nie tanio wcale i pewnie tragiczna wydajność.
A jaki masz substrat?
|
| 20 paź 2005, o 18:43 |
|
|
|
Anonymous
|
BTW tutaj:
http://www.chem.ucalgary.ca/groups/wpie ... opy/25.pdf
piszą, że tri(pentafluorofenylo)bor "już, już" wchodzi do powszechnego użytku w chemii i kosztuje "zaledwie" 4500$/kg 
|
| 20 paź 2005, o 18:46 |
|
|
|
Anonymous
|
Dzięki, przez weekend się z tym zapoznam:)
Apropo ceny to całkiem przystępna hehhehehhe
Jeżeli ktoś ma inne pomysły to prosze rozwijac temat:)
Thx Ronin
|
| 20 paź 2005, o 19:16 |
|
|
|
wersal76
***
Dołączył(a): 15 sty 2008, o 23:07
Posty: 395
Lokalizacja: Białystok
|
spróbuj działąjąc SOCL2 zamienic w chlorek a nastepnie pyłem metalicznym zredukować do doCH3 
|
| 21 lut 2009, o 22:03 |
|
|
|
Davidoffski
****
Dołączył(a): 17 maja 2006, o 21:06
Posty: 142
Lokalizacja: Poznań
|
Strasznie dużo zachodu w tych niektórych metodach 
A od ponad 20 lat znana jest reakcja, w której łatwo dokonać dekarboksylacji do alkanu. Reakcja dekarboksylacji Bartona.
http://www.organic-chemistry.org/namedr ... ation.shtm
_________________
Appfff:P
|
| 25 lut 2009, o 23:43 |
|
|
|
Sędzisław
*****
Dołączył(a): 9 mar 2006, o 13:13
Posty: 234
Lokalizacja: Wrocław
|
Ale z tego co wyczytałem, to dekarboksylacją Bartona skracasz łańcuch
|
| 26 lut 2009, o 08:26 |
|
|
|
jaozyrys
@MODERATOR
Dołączył(a): 16 sty 2006, o 19:24
Posty: 868
Lokalizacja: Opole
|
No tak, jak każda dekarboksylacja.. Ale jeśli już iść w tym kierunku to są sposoby i na wydłużanie łańcucha o ten brakujący metyl..
|
| 26 lut 2009, o 23:22 |
|
|
|
DMchemik
*******
Dołączył(a): 21 cze 2005, o 17:00
Posty: 1595
Lokalizacja: Skoczów
|
tak się też zastanawiam, czy nie prościej byłoby zdehydratować alkohol i potem uwodornić
_________________
Sprzedam wodorotlenek sulfurylu SO2(OH)2, również w postaci r-rów o żądanym stężeniu. Cena do negocjacji.
weź udział:
|
| 12 mar 2009, o 21:28 |
|
|
|
Arion
***
Dołączył(a): 12 gru 2005, o 22:33
Posty: 608
Lokalizacja: Poznań
|
Przecież można na skróty:
RCOOH + PCL3 --->RCOCl +H3PO3
RCOCl + LiAlH4 --->R-CH3
_________________
Chemik nie upija się, tylko zwiększa labilność konformacyjną.
A poza tym wszystko jest dla ludzi... z głową!
|
| 13 mar 2009, o 19:45 |
|
|
|
kapucha16
Dołączył(a): 11 kwi 2013, o 18:18
Posty: 3
|
Re: redukcja COOH do CH3 Witam czy może mi ktoś powiedzieć czy potrzebne sa jakieś spacjalne warunki i/lub sprzęt potrzebne do przeprowadzenia procesu redukcji COOH tą metoda działania SOCl2 i sproszkowanym metalem?
|
| 11 kwi 2013, o 18:21 |
|
|
|
kapucha16
Dołączył(a): 11 kwi 2013, o 18:18
Posty: 3
|
Re: redukcja COOH do CH3 Witam poczytałem wypowiedzi powyżej i trochę poszperałem a teraz mam prośbę.
Powiedzcie mi czy to możliwe
RCOOH do COCl przez chlorowanie
RCOCl do COH po uwodornieniu i powstanie też HCl jako gaz
RCOH do RCH3 przez następne uwodornianie i dodatkowo woda po związaniu tlenu z wodorem?
Jestem laikiem i biorę to wszystko po prostu na logiczne myślenie dlatego pytam czy to poprawnie?
|
| 4 lip 2013, o 21:57 |
|
|
|
wersal76
***
Dołączył(a): 15 sty 2008, o 23:07
Posty: 395
Lokalizacja: Białystok
|
Re: redukcja COOH do CH3
|
| 24 wrz 2013, o 12:13 |
|
|
